Методические указания по измерению концентраций диазолина в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.821-99
Утверждаю Главный государственный санитарный врач Российской Федерации Г.Г.ОНИЩЕНКО 30 декабря 1999 года
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИАЗОЛИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.821-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
(Структурная формула не приводится)
С Н N О S М. м. 837,06
48 48 4 6 2Диазолин (двойная соль 3-метил-9-бензил-1,2,3,4-тетрагидрокарболина и нафталина 1,5-дисульфокислоты) - белое кристаллическое вещество, без запаха. Не растворяется в воде, этиловом спирте, разбавленных минеральных кислотах.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 1 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием УФ-детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения диазолина в хроматографируемом объеме - 0,15 мкг.
Нижний предел измерения диазолина в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций диазолина в воздухе - 0,5 - 7,5 мг/куб. м.
Суммарная погрешность измерения - +/- 15%.
Время выполнения анализа, включая отбор проб, 40 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Жидкостный хроматограф.
Хроматографическая колонка КАХ-1 заводского изготовления длиной 60 мм, с внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом "Силасорб 600" с размером зерен 5,0 мкм.
Весы аналитические типа ВЛА-200 или ВЛР-2.
Аспирационное устройство ЭА-2, ОСТ 95.10052-84.
Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.
Посуда мерная лабораторная, ГОСТ 1770-74.
Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Реактивы, растворы и материалы
Диазолин, содержание основного вещества 98%.
Ацетонитрил "ОСЧ" для жидкостной хроматографии, ТУ 6-09-449-89.
Фильтры АФА-ВП-20, ТУ 85-743-70.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией вещества 600 мкг/мл готовят растворением 30 мг диазолина в 50 мл ацетонитрила.
Градуировочные растворы с концентрацией вещества от 30 до 450 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетонитрилом.
Градуировочные растворы устойчивы в течение 2 недель.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 10 - 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20. Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 150 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 2 недель.
Подготовка к измерению
Хроматографическая колонка промышленного изготовления.
Градуировочные растворы объемом 5 мкл вводят в инжектор хроматографа.
Строят калибровочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) диазолина на хроматограмме от количества компонента (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации. Градуировочный график проверяют не реже 1 раза в месяц и каждый раз при смене элюента.
Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб:
Температура колонки - 20 °С.
Скорость потока элюента - 50 мкл/мин.
Элюент: ацетонитрил-вода 85:15 по объему.
Объем вводимой пробы - 5 мкл.
Длина волны УФ-детектора - 250 нм.
Время удерживания диазолина - 2 мин. 55 сек.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 1,5 мл ацетонитрила и оставляют на 5 мин., периодически перемешивая. Затем фильтр вынимают из пробирки, помещают во вторую такую же пробирку с 1 мл ацетонитрила и оставляют на 5 мин., периодически перемешивая. Фильтр вынимают из пробирки, дают раствору стечь с фильтра, и растворы двух пробирок объединяют. Степень десорбции вещества с фильтра не менее - 97%. По 5 мкл полученного раствора вводят в хроматограф. Хроматографирование объединенного раствора проводят так же, как и хроматографирование градуировочных растворов. На записанной хроматограмме измеряют высоту пика и по предварительно построенному градуировочному графику находят соответствующее содержание вещества в анализируемом объеме пробы (в мкг).
Расчет концентраций
Концентрацию диазолина (С) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х Vгде:
а - содержание диазолина, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
tПриложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
°С | Давление Р, кПа/мм рт. ст. | |||||||||
97,33/ 730 | 97,86/ 734 | 98,4/ 738 | 98,93/ 742 | 99,46/ 746 | 100/750 | 100,53/ 754 | 101,06/ 758 | 101,33/ 760 | 101,86/ 764 | |
-30 | 1,1582 | 1,1646 | 1,1709 | 1,1772 | 1,1836 | 1,1899 | 1,1963 | 1,2026 | 1,2058 | 1,2122 |
-26 | 1,1393 | 1,1456 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1644 | 1,1705 | 1,1768 | 1,1831 | 1,1862 | 1,1925 |
-22 | 1,1212 | 1,1274 | 1,1336 | 1,1396 | 1,1458 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1735 |
-18 | 1,1036 | 1,1097 | 1,1158 | 1,1218 | 1,1278 | 1,1338 | 1,1399 | 1,1460 | 1,1490 | 1,1551 |
-14 | 1,0866 | 1,0926 | 1,0986 | 1,1045 | 1,1105 | 1,1164 | 1,1224 | 1,1284 | 1,1313 | 1,1373 |
-10 | 1,0701 | 1,0760 | 1,0819 | 1,0877 | 1,0986 | 1,0994 | 1,1053 | 1,1112 | 1,1141 | 1,1200 |
-6 | 1,0540 | 1,0599 | 1,0657 | 1,0714 | 1,0772 | 1,0829 | 1,0887 | 1,0945 | 1,0974 | 1,1032 |
-2 | 1,0385 | 1,0442 | 1,0499 | 1,0556 | 1,0613 | 1,0669 | 1,0726 | 1,0784 | 1,0812 | 1,0869 |
0 | 1,0309 | 1,0366 | 1,0423 | 1,0477 | 1,0535 | 1,0591 | 1,0648 | 1,0705 | 1,0733 | 1,0789 |
+2 | 1,0234 | 1,0291 | 1,0347 | 1,0402 | 1,0459 | 1,0514 | 1,0571 | 1,0627 | 1,0655 | 1,0712 |
+6 | 1,0087 | 1,0143 | 1,0198 | 1,0253 | 1,0309 | 1,0363 | 1,0419 | 1,0475 | 1,0502 | 1,0557 |
+10 | 0,9944 | 0,9999 | 1,0054 | 1,0108 | 1,0162 | 1,0216 | 1,0272 | 1,0326 | 1,0353 | 1,0407 |
+14 | 0,9806 | 0,9860 | 0,9914 | 0,9967 | 1,0027 | 1,0074 | 1,0128 | 1,0183 | 1,0209 | 1,0263 |
+18 | 0,9671 | 0,9725 | 0,9878 | 0,9880 | 0,9884 | 0,9936 | 0,9989 | 1,0043 | 1,0069 | 1,0122 |
+20 | 0,9605 | 0,9658 | 0,9711 | 0,9783 | 0,9816 | 0,9868 | 0,9921 | 0,9974 | 1,0000 | 1,0053 |
+22 | 0,9539 | 0,9592 | 0,9645 | 0,9696 | 0,9749 | 0,9800 | 0,9853 | 0,9906 | 0,9932 | 0,9985 |
+24 | 0,9475 | 0,9527 | 0,9579 | 0,9631 | 0,9683 | 0,9735 | 0,9787 | 0,9839 | 0,9865 | 0,9917 |
+26 | 0,9412 | 0,9464 | 0,9516 | 0,9566 | 0,9618 | 0,9669 | 0,9721 | 0,9773 | 0,9799 | 0,9851 |
+28 | 0,9349 | 0,9401 | 0,9453 | 0,9503 | 0,9555 | 0,9605 | 0,9657 | 0,9708 | 0,9734 | 0,9785 |
+30 | 0,9288 | 0,9339 | 0,9391 | 0,9440 | 0,9432 | 0,9542 | 0,9594 | 0,9645 | 0,9670 | 0,9723 |
+34 | 0,9167 | 0,9218 | 0,9268 | 0,9318 | 0,9368 | 0,9418 | 0,9468 | 0,9519 | 0,9544 | 0,9595 |
+38 | 0,9049 | 0,9099 | 0,9149 | 0,9199 | 0,9248 | 0,9297 | 0,9347 | 0,9397 | 0,9421 | 0,9471 |